Frank Rijkaard a remporté avec Barcelone deux titres de champion d'Espagne en 2005 et 2006. Pendant la saison 2005-2006, le Barca n'aura eu aucun rival dans le championnat et aura approché le record de victoires consécutives en championnat (15), détenu par le Real Madrid de Di Stefano, en s'arrêtant à 14.

Le 17 mai 2006 il remporte la Ligue des Champions en battant Arsenal 2-1, la deuxième pour Barcelone après celle de 1992.